精对苯二甲酸装置废渣及废钯的回收利用(一)
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精对苯二甲酸装置废渣及废钯的回收利用(一)

时间:2019-11-26 作者:钯碳回收派奇

目前全世界的聚酯产量高达2000多万吨,主要的生产工艺是对二甲苯直接氧化制成精对苯二甲酸,然后与乙醇反应制成聚酯。对苯二甲酸是用对二甲苯在醋酸钴、醋酸锰及溴化物催化剂存在下用空气氧化制成。但同时产生不少中间产品及副产品,如苯甲酸、对甲基苯甲酸,对羧基苯四醛、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、苯三甲酸以及综合物等。这些副产品通常与钴锰溴催化剂混在一起为废渣排放。这些废渣将产生严重的环境污染,所以对其进行再利用是具有非常大的经济价值,目前大部分做法是在装置内把醋酸钴、醋酸锰用水洗出,然后用于在装置内配制催化剂,循环使用,这样排出的废渣含钴量只有万分之几,钴没有回收价值,而把废渣送入锅炉内烧掉。这样消耗的醋酸钴及醋酸锰要少得多,综合利用包括无机物的回收利用和有机物的回收利用,此外还有用于精制而产生的废钯催化剂的回收。

无机物的综合利用,废渣的无机物是醋酸钴、醋酸锰及溴化物,其中钴含量约0.3%多一些(干基),锰要多些。醋酸然及醋酸锰易溶于水,把废渣用水稀释,过滤,得到醋酸钴锰的水溶液。如果不分离钴、锰,则可用碳酸钠沉出碳酸钴、碳酸锰的混合物。但钴锰混合物用途少,价格低廉。若用硫化钠,则只沉出硫化钴。若把硫化钴制成其它钴盐,例如硫酸钴、硝酸钴、氯化钴、醋酸钴、环烷酸钴等,则售价会更高,经济效益更好。醋酸锰便宜,回收成本与经济效益低,一般都是排掉。由于锰是动植物需要的微量营养元素,并且数量不大,污染小。