钯碳回收,苯异硫脲基乙酸PTHA光度法萃取钯(五)
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钯碳回收,苯异硫脲基乙酸PTHA光度法萃取钯(五)

时间:2021-8-26 作者:钯碳回收派奇

苯异硫脲基乙酸PTHA-乙酸丁酯萃取体系、苯异硫脲基乙酸PTHA-二氯乙烷萃取体系萃取光度法测定痕量钯的新方法。该方法属于中等灵敏度,但选择性较好,方法简单快速,应用于合成岩矿样品中钯的测定,提出适用于某些岩矿无需分离、简单快速测定钯的新方法。其中乙酸丁酯体系比二氯乙烷体系灵敏度略低,但萃取平衡时间和分层时间短,有机相在水相上层易于分离,操作简单。

共存离子的影响:在水相中加入一定量的外来离子(毫克),贵金属离子Ag(I)(0.4)、Pt(IV)(1.0)、Os(IV)(0.025)、Ru(III)(0.5)、Rh(III)(0.5)、Ir(IV)(0.2)对钯的测定相对误差不超过±5%;贱金属离子存在1.0毫克时,测得相对误差不超过±2%,只有铁离子有正干扰、铜离子产生负干扰,但加5-10滴质量分数为5%的抗坏血酸可掩蔽1毫克铁离子和铜离子,加入10滴质量分数为10%的亚硫酸钠可掩蔽10微克的Au(III)。因此,苯异硫脲基乙酸PTHA对钯的萃取光度测定有较好的选择性。

钯碳回收,苯异硫脲基乙酸PTHA光度法萃取钯(五)

络合物组成的测定:从电子吸收光谱(图3)看出,固定显色剂苯异硫脲基乙酸PTHA量,改变Pd(II)的量,随着Pd(II)量的增加,吸光度增加,电子吸收光谱不变,说明此时形成同一种络台物;当Pd(II)过量,试剂量不足时,电子吸收光谱改变,证明此时形成另一种络台物。本文采用平衡移动法测定络合物组成。苯异硫脲基乙酸PTHA与Pd(II)形成两种络合物,显色剂量不足时,络台物的摩尔比为钯:苯异硫脲基乙酸=1:2;显色剂过量时,则钯:苯异硫脲基乙酸=1:4。二氧乙烷萃取体系络台物的稳定常数,lgK=l1.02;乙酸丁酯体系lgK=10.64。

络合物的红外光谱:取5.0毫克钯于分液漏斗中,调酸度为4摩尔/升,加入质量分数为1.0毫升1%的苯异硫脲基乙酸PTHA乙醇溶液,用乙酸丁酯萃取,分离出有机相,溶剂挥发,得到苯异硫脲基乙酸-钯络合物固体,测其红外光谱。同苯异硫脲基乙酸PTHA的红外光谱图相比,-COOH中C=O吸收峰(Vc=0.1658/厘米)和氨气离子对称和反对称伸缩振动吸收峰(3289/厘米、3388/厘米)没有变化,而C-S键695/厘米的伸缩振动吸收峰;虽然没有消失,但与751/厘米峰比较.峰高明显降低,表明S原子参与配位。

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络合物的萃取机理:做25微克钯与苯异硫脲基乙酸反应前和反应后的水相的电子吸收光谱(图4),对比水相钯(曲线1)、水相钯萃合物(曲线2)、有机相钯的萃合物(曲线3)的吸收光谱,钯在水相中以氯化钯的形式存在,在282纳米处有较强吸收峰,水相钯-苯异硫脲基乙酸PTHA络合物,最大吸收在301纳米,有机相钯-苯异硫脲基乙酸PTHA络合物的吸收则出现在368纳米。

水相中化学活性较大的氯化钯,易发生配位体取代反应。本法不需预分离,直接测定某些岩矿样品中钯,可获得满意结果,具有较高的准确度。