萃取法从萃金余液中提取回收钯(二)

酸性萃取剂：主要包括羧酸和酸性含磷、硫萃取等。在水溶液中一般显酸性。D2EHAPE（甲基膦酸脂）有高的疏水性，而D2EHAP（甲基膦酸）有高的水溶性，使D2EHAPE对钯和铂的萃取性能好于D2EHAP。在低酸度范围内（0.01-6mol/L)D2EHAPE选择性地萃取钯和铂，使铂族贵金属与贱金属分离，但铁发生共萃。用1mol/L硫脲+1mol/氯化氢可完全反萃钯，而铂不被反萃，萃合物组成为氯化钯/烃基/烷烃。钯的萃取率随酸度增加而增大，并随氯离子浓度、钯离子浓度的增大而降低。钯以螯合物萃入有机相，萃合物为二烃基钯。

D2EHDTPA在高氯酸介质中萃取钯，在pH值在0.8-4.0，钯的萃取率随着pH及钯浓度的增大而增大，高氯酸对钯的萃取率没影响。萃合物的组成为PdA2，萃取为螯合萃取机理。在盐酸介质中用DEHTPA-煤油溶液萃取钯，当氯化氢浓度减少、萃取剂浓度增加时萃取率提高。但pH大于4时其溶解严重，所以萃取要在高酸度下进行即可选择性地萃取钯而不萃取铂及其他贵金属。用煤油作稀释剂时，萃取率最高，吸热反应，萃合物为PdL2，用氯化氢-硫脲可完全反萃钯。钯的萃取剂浓度增大萃取率也会增大。用硫脲-氯化氢溶液可定量反萃钯。

胺类萃取剂：包括伯胺、仲胺、叔胺、季铵盐和酰胺。

有机胺对萃取钯氯化物的影响。在氯化氢1mol/L-3mol/L介质中，二辛基胺与钯形成(R2NH2)2Pd2Cl4被萃取，在弱酸或中性介质中，三辛基胺与钯形成Pd(R3N)2Cl2被萃入有机相，四辛基亚烃基二胺是更有效的萃取剂。三辛胺的阴离子交换能力比三辛基膦强，但质子化的三辛基膦对铂、钯分离要稍好于质子化的三辛胺。萃取剂与氯阴络离子进行的是阴离子交换反应。当萃取剂具有适合的碱性时，体现出对钯(II)和铂（IV)良好的分离可能性。三烷基胺在盐酸介质中萃钯，在pH值1.5-3时，钯的萃取率有一最大值，钯的萃取率分别随氯离子和钯离子浓度的增大而降低。在以20%高碳醇-80%煤油做溶剂时，随高碳醇浓度的增大萃取率降低。在环已烷为稀释剂时，钯浓度为106.4mg/L,三烷基胺浓度为0.004mol/L，pH值为1，萃取率达98.8%，用0.21mol/L硫脲作反萃剂，反萃率达99.9%。确定萃合物的组成为(R3NH)2PdCl4，其萃取钯的机理为离子缔合体系的阴离子交换反应。